Родился 1 мая 1975 года. Воспитанник барнаульской школы футбола («Динамо»). Заниматься футболом начал под руководством своего отца — Геннадия Ивановича. Первые тренеры в «Динамо» — Геннадий Васильевич Гришко и Валерий Николаевич Белозерский.
Выступал за клубы: «Динамо» Барнаул (1992 — 1993), «Заря» Ленинск-Кузнецкий (1994 — 1997), «Уралан» Элиста (1997 — 1998), «Локомотив» Москва (1999 — 2000).
Летом 2000 года перешел во французский клуб «Бордо», за который в дальнейшем провел три полных сезона. В августе 2003 года переходит в английский клуб «Челси», но сначала выступает полный сезон за клуб «Портсмут» на правах аренды. В сезоне 2004-05 годов выступает за лондонский «Челси».
Сезон 2005—2006 годов начинал в лондонском «Чарльтоне», где играл на правах аренды. 10 марта 2006 года подписал четырехлетний контракт с ФК «Динамо» Москва.
Однако в составе московского клуба провел лишь один сезон. В начале 2007 года Алексей Смертин вернулся в английскую Премьер-лигу. 27 января он подписал контракт на 2,5 года с клубом «Фулхэм» (Лондон).
В сборной России Алексей Смертин дебютировал в октябре 1998 года матчем на выезде против сборной Исландии. В главную национальную команду страны был приглашен тренером Анатолием Федоровичем Бышовцем. Стал капитаном сборной России 21 августа 2002 года, получив символическую капитанскую повязку от Виктора Онопко. Участник чемпионата мира 2002 года и чемпионата Европы 2004 года. В составе сборной России провел 55 матчей.
Основные достижения в карьере:
- Победитель чемпионата России среди команд первой лиги в составе «Уралана» (1997 год).
- Дважды серебряный призер чемпионата России в составе «Локомотива» (1998, 1999 гг.).
- Лучший футболист России 1999 года.
- Обладатель Кубка России 2000 года в составе «Локомотива».
- Обладатель Кубка французской лиги 2002 года в составе «Бордо».
- Победитель конкурса «Лидер национальной команды» 2002 и 2003 годов.
- Чемпион Англии 2005 года в составе «Челси».
- Обладатель Кубка английской лиги 2005 года в составе «Челси».
| Сезоны | Матчей | Мячей | |
| «Динамо», Барнаул, Россия | 2 | 43 | 2 |
| «Заря», Ленинск-Кузнецкий, Россия | 4 | 131 | 13 |
| «Уралан», Элиста, Россия | 2 | 51 | 3 |
| «Локомотив», Москва, Россия | 2 | 51 | 8 |
| «Бордо», Франция | 4 | 116 | 3 |
| «Портсмут», Англия | 1 | 33 | 0 |
| «Челси», Лондон, Англия | 1 | 25 | 1 |
| «Чарльтон», Лондон, Англия | 1 | 22 | 0 |
| «Динамо», Москва, Россия | 1 | 26 | 0 |
| «Фулхэм», Лондон, Англия | 2 | 24 | 2 |



